当前位置:首页  新闻中心

我中心胡君课题组《Advanced Materials》:超分子纳米团簇改性策略构筑高性能可回收环氧树脂及其碳纤维复合材料

环氧树脂因高强度、高模量、耐腐蚀和良好工艺适应性,被广泛用于航空航天、风电叶片等先进复合材料领域。随着碳纤维性能持续提升,复合材料对树脂基体的强度、模量、韧性和可回收性提出了更高要求。传统超分子改性策略虽可增强环氧树脂力学性能,但常受限于局部聚集、界面不相容和应力集中,难以实现多项关键力学性能同步提升,同时高度交联的热固性网络通常还面临难降解、难回收的问题。

树脂网络的设计与合成

针对上述问题,团队提出一种“反应型超分子纳米团簇”改性策略(图1)。首先以氯化锌和乙酰胺合成液态配位络合物,利用锌离子路易斯酸配位中心和乙酰胺配体共同促进环氧单体(TDE-85)的开环聚合及酰胺-环氧加成反应,制备出含聚醚链段、金属配位和氢键作用的反应型超分子纳米团簇(SNs,图2a-b)。所得SNs为黄色透明黏稠液体,兼具纳米尺度聚集结构和多重超分子相互作用(图2c-j),为高交联环氧树脂的增强与降解回收提供了结构基础。

超分子纳米团SNs)的设计、合成与结构表征

进一步将不同含量SNs引入TDE-85/间苯二胺(MPD)高交联环氧体系,制备系列SNs增强环氧树脂。其中,EP-SN-15表现出最佳综合性能:拉伸强度达到134 MPa,拉伸模量达到4.9 GPa,弯曲强度达到230 MPa,弯曲模量达到5.0 GPa,玻璃化转变温度为166°C,断裂韧性也明显提高(图3a-e)。该策略还可拓展至其他环氧单体和固化剂体系,显示出良好的普适性和应用潜力(图3f)。

SNs增强环氧树脂的力学性能与热性能

为阐明增强机制,团队设计了直接引入超分子相互作用的对照样品EP-SN-LCC。结果表明,EP-SN-LCC虽具有更高模量和玻璃化转变温度,但拉伸强度、断裂伸长率和冲击强度均低于基体EP-SN-0和EP-SN-15,说明单纯引入刚性超分子聚集结构容易造成界面不相容和应力集中(图4a)。相比之下,EP-SN-15中的SNs可在高交联网络内形成更温和的局部增强区域,刚性配位结构有利于提高刚度和载荷传递,而柔性聚醚界面层则缓解应力集中并促进能量耗散,从而实现高强、高模和增韧的协同提升(图4b-j)。

SNs增强环氧树脂的增强机制

基于EP-SN-15的优异性能,将其用于制备碳纤维增强复合材料CFRP-SN-15。结果显示,相比未改性体系,CFRP-SN-15的拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量均得到提升(图5a-c)。更重要的是,SNs中内嵌的锌离子可作为原位催化中心,促进树脂网络中酯键水解,使EP-SN-15在170°C水热条件下约6 h完全降解(图5d-e)。降解后可回收得到碳纤维,降解所得低聚物富含羟基和羧基,具有良好水溶性和成膜性,可进一步用作水性碳纤维上浆剂,提升纤维润湿性和界面结合能力(图5f-i)。

SNs增强碳纤维复合材料的力学性能与回收利用

综上,该研究通过构筑反应型超分子纳米团簇,实现了高交联环氧树脂强度、模量、韧性和可回收性的协同提升。该策略为解决高性能热固性环氧树脂“性能提升—可回收性下降”的矛盾提供了新思路,也为先进碳纤维复合材料的绿色制造、降解回收和降解产物高值化利用提供了可行路径。相关研究以“Supramolecular Nanoclusters Enable High-Performance and Recyclable Epoxy Resins”为题发表在《Advanced Materials》上。第一作者为高精尖中心硕士生徐磊,通讯作者为中国石化(上海)石油化工研究院有限公司唐建华研究员、中国航空制造技术研究院张宝艳研究员与高精尖中心胡君教授。该研究工作得到了北京市自然科学基金-小米创新联合基金和中央高校基本科研业务费的资助,感谢所有合作者对该研究工作的贡献。


文章信息:LeiXu, Zihan Zhao, Zhaohua He, Ousheng Zhang, Jianhua Tang,* Baoyan Zhang,* Jigang Yang, Jun Hu.* Supramolecular nanoclusters enable high-performance and recyclable epoxy resins.Adv. Mater.2026, e74132.


原文链接:https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.74132


                                                                  供稿:胡君课题组

                                                                   编辑:何志冬

                                                                   初审:张瑾

                                                                    再审:殷雄




中心地址:北京市朝阳区北三环东路15号,北京化工大学
版权所有©:北京化工大学软物质科学与工程高精尖创新中心
联系邮件:baicjobs@mail.buct.edu.cn
联系电话:86-10-64438262